不僅
不銹鋼工程中所用到的不銹鋼材料起源于英國,對不銹鋼的耐蝕機理的令人信服的解釋也起源于英國。邁克爾·法拉第根據(jù)暴露在硝酸中的鐵的實驗說明了瑞土的舍恩拜恩曾在1863個提出的鈍化狀態(tài)。法拉第把鐵對濃硝酸的耐蝕性歸因于在金屬表面形成了一層有保護作用的氧化鐵膜,該膜由金屬和鈍化介質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)生。膜一旦形成,它就慢慢溶解在周圍介質(zhì)中,并由此決定金屬的腐蝕速度。根據(jù)肘暴露于含有硫酸鐵抑制劑的沸騰的50%硫酸中的不銹鋼的鈍化情況的觀察,鈍化狀態(tài)不是一種惰性的狀態(tài)或靜止的狀態(tài),而是—種動平衡狀態(tài),在這種狀態(tài)中既有持續(xù)的溶解,也有在表面分散的點上鈍化膜的恢復(fù)。托馬斯霍夫也發(fā)表過有關(guān)鈍化狀態(tài)的類似見解。
因為在法拉第當(dāng)時還沒有從鈍化金屬上剝離下氧化膜的技術(shù),所以不能直接顯示和辨認出肉眼所看不到的保護膜。因此直到1908年,保護膜的存在與否還是個爭論不休的問題。1930年埃文斯用簡單的電化學(xué)方法直接證實了保護膜的存在,該方法能從鈍化裘面剝離出保護膜,從而可在顯微鏡下進行觀察。
對導(dǎo)致各種Fe-Cr合金鈍化的因素的系統(tǒng)研究首先是由蒙納茲博士進行的。蒙納茲博士是使這些合金產(chǎn)生鈍化的許多方法的發(fā)明者,也是解釋這些狀態(tài)的基本原理的創(chuàng)導(dǎo)者。下面列舉一些他在1911年的發(fā)現(xiàn):
1、含鉻≥12.5%形的Fe-Cr合金在室溫下耐各種濃度硝酸的腐蝕,含鉻≥14%的Fe-Cr合金甚至在沸騰溫度下也耐硝酸腐蝕。
2、在還原酸中,增加鐵中的鉻則提高腐蝕速度。
3、加入鉬可提高Fe—Cr合金在含氯化物鹽的硝酸中的耐腐蝕性。
4、鈍化程度取決于氧的來源,氧來自溶液中的化合物,或者來自溶解的氧氣。
5、在Fe-Cr合金不會鈍化的溶液中,例如含氯化物鹽的硝酸溶液中,將鉑絲與試樣聯(lián)接,或者加鉑作為合金化元素,或者用使用一個陰極或采用外加電勢的方法使Fe-Cr合金成為陽極(陽極保護),都可以導(dǎo)致Fe-Cr合金的鈍化。所有這些方法都改變了在貴金屬方向上的合金的電勢。
蒙納茲與他的論文的顧問博徹斯一起取得了含鉬2~3%的30~40%鉻合金的專利。盡管他們使用了由戈德施米恃方法制得的低碳鉻鐵,這種合金仍太脆無法加工。因此雖然蒙納茲指出含鉻合金是值得化學(xué)工業(yè)注意的,但是認識到1911年的非常廣泛的發(fā)現(xiàn)的意義卻是新近的事。
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